两相溶剂系统的通用方法是什么?液-液色谱分离的建模原创2023-07-05 22:49·诺斯罗普的笔记在阅读此文前,诚邀您请点点右上方的“关注”,既方便您进行讨论与分享,还能及时阅读最新内容,感谢您的支持。LLC的最大优势之一是可以改变流动相和固定相,从而微调色谱分离的选择性。然而,用于制备两相液体系统的溶剂组合的广泛选择在LLC分离设计中既是优势又是障碍,这使得该技术非常通用,但增加了溶剂系统选择的必要努力。因此,有一个选择两相溶剂系统的通用方法和一个比较它们相对优点的清晰方法是重要和必要的。溶剂系统选择的策略取决于分离的目的,即(a)几毫克到几克的目标分离,用于结构阐明和/或生物活性测试,或者(b)一种或多种目标成分的工业生产。在这两种情况下,必须满足设定的纯度要求,但其余的规格有很大不同。在生产(工业)规模上,必须满足法规限制,并且生产成本保持尽可能低。对于少量组分的分离,通常可以采用提供满意结果的第一种溶剂系统。在这些小规模的一次性分离中,不考虑回收、生产率、溶剂消耗、毒性和重复使用等问题。这种分离构成了已出版的LLC文献的主要部分。类似分离问题的公开数据或溶剂系统系列的实验筛选有助于溶剂系统的选择。用作主要筛选参数的分配系数通过摇瓶实验确定。根据溶质极性筛选溶剂系统的一般指南可在别处找到还提供了用于分离多种化合物的溶剂系统的有用汇编。简化溶剂系统选择的几种实验策略包括结构化实验方法、使用称为GUESSmix(溶剂系统的一般有用估计值)的预定义天然化合物混合物以及相关性高通量筛选已经通过将机器人液体处理系统耦合到分析型高效液相色谱或气相色谱。筛选有限数量的两相系统可以导致快速发现合适的溶剂系统。然而,以这种方式确定所述混合物(分离)的最佳溶剂系统是极不可能的。用于分配系数预测的热力学模型可用作实验方法的替代方法基于模型的筛选方法减少了实验工作量,最重要的是,允许评估大量新的和现有的两相溶剂系统。超额吉布斯自由能模型(gE模型)和状态方程可用于计算分配系数;这些包括两个基于局部组成概念的模型。非随机双液体和通用准化学车型;基团贡献模型普适准化学官能团活度系数;基于量子力学的真实溶剂化类导体屏蔽模型;和扰动链统计缔合流体理论应该基于模型参数的可用性或用于拟合的实验数据来选择模型。完全预测模型COSMO-RS的优点是只需要溶剂和溶质的分子结构作为输入信息来计算分配系数。提出了一种为特定分离任务定制双相溶剂系统的通用设计方法。该方法适用于生产规模的要求,包括生产成本和安全性。通过使用热力学模型COSMO-RS,选择过程的不同阶段所涉及的实验努力被最小化。选择程序及其步骤的流程图如所示并在下文中简要描述。首先,根据预定义的标准(如毒性、反应性、可燃性、蒸气压、价格、环境影响)选择溶剂库,这些标准应针对每个分离问题单独定义。然后,继福柯的所谓的最佳溶剂方法,使用溶剂容量的预测值,即无限稀释时溶剂中溶质的活度系数的倒数值,来评估目标组分在所选溶剂中的溶解度。接下来,列出了包含至少一种具有高溶质溶解度的溶剂的可能的两相液体系统。潜在双相溶剂系统的液-液平衡(LLE)数据要么是预测的,要么取自文献[例如,或多特蒙德数据库下一步,筛选双相系统。目标组分的分配系数被用作筛选参数,并被预测用于不同的系统组成,即位于两相区内不同连接线上的组成。其中一种进料组分的分配系数在0.4–2.5的优选范围内或附近的系统和系统组成被指定为潜在系统,并选择用于实验评估。如果需要,可以对系统组成进行微调。几位作者已经证明了使用热力学模型来筛选和选择两相溶剂系统的潜力。在液-固色谱中,一旦填充色谱柱,与流动相接触的固定相的溶质可及表面积和相体积本身就固定了。LLC的情况并非如此,在LLC中,色谱柱中各相的体积及其接触面积取决于工艺条件,即流动相流速和转速,以及各相的物理性质(密度、粘度和界面张力)。固定相保留随着流动相流速的增加而减少,并且在一定程度上随着旋转速度(离心力)的增加而增加。如第2.1节所述,在中获得了非常不同的流型这是由于不同的设计和操作原理。将CCC色谱柱建模为恒压降泵,并提出了计算固定相保留时间的关联式。针对溶剂系统物理性质对固定相保留、相分散和相沉降行为的影响,以及使用无量纲数对其进行描述的深入研究最近已在CPC色谱柱。已经使用透明盘和照相机装置通过直接视觉观察研究了CPC柱这些研究表明,流动相和固定相之间的接触面积以及传质速率强烈依赖于池的几何形状并随着流动相流速和/或转速的增加而增加。这解释了柱效率随着流动相流速的增加而增加,这种趋势与填充有固体固定相的柱相反。然而,接触面积的增加增加了流动相在池出口聚结所需的沉降时间,导致固定相保留随着流动相流速的增加而减少。此外,流动动力学和固定相保留的视觉观察证实了发现界面张力与密度差之比可用于评估两相系统的固定相保留和传质。对于制备型LLC应用,选择的操作参数应在分离运行期间提供恒定的固定相保留。固定相损失会导致两相产物收集,并降低分离性能和可预测性。此外,每次运行后,当要进行几次相同的分离时,必须用固定相和流动相重新制备色谱柱。详细研究了进料浓度和体积对固定相保留的影响还应选择注入样品的质量,以排除溶质对溶剂系统的液-液平衡和/或两个液相的物理性质的影响,这会影响色谱柱流体动力学。固定相保留时间流体动力平衡并且还不能完全预测注射样品的可能干扰效应。在LLC中使用两种液相作为流动相和固定相为该技术提供了高度的操作通用性,正如适用于许多不同分离任务的各种操作模式的发展所证明的那样。在LLC中,流动相和固定相的角色可以在操作过程中互换,从而产生两种洗脱模式当密度较低的上相用作流动相,密度较高的下相保持静止时,洗脱模式称为上升(as)模式,或尾到头模式。在流动下相和固定上相相反的情况下,洗脱模式称为下降(Des)或头尾模式。本文通篇使用As/Des术语。这种关系,再加上在切换洗脱模式以保持固定相的保留时需要反转流动方向,导致进料溶质的相对洗脱顺序发生变化:保留程度最高且通过色谱柱最慢的溶质保留程度最低且速度最快,反之亦然。仅改变流动方向或洗脱模式而不改变另一个将导致固定相从色谱柱上移位。这种被称为挤压的相移可以在某些操作模式中被有意地利用作为有用的特征。莫利明切瓦公司提供所有LLC运行模式的全面和关键概述,其中最重要的将在以下小节中描述,以及不同运行模式应用的全面审查和为特定应用选择最合适运行模式的指南。尽管LLC用户可以使用多种操作模式,但由于其设计相对简单且易于实施,不连续批量进样在文献和行业中普遍使用。批量进样包括单次进样,然后在As或Des模式下用相应的流动相进行等度洗脱。在天然产物分离中遇到的低分离因子和制备分离中首选的大体积进样条件下,批量进样通常会导致不必要的峰重叠。目标馏分的中心切割或注射量的减少变得必要,分别对产量和通量产生负面影响。克服峰重叠的几种策略类似于在使用固体固定相的常规色谱中发现的策略,包括多次低体积进样,闭环回收,以及心脏切割部分的再注射然而,这些方法都不能同时满足短运行时间和高样品负载的要求。如前所述,对于特定的洗脱模式,当错误的相被用作流动相或者流动相被以错误的方向泵送时,在LLC中可以实现柱中一个相被另一个相取代。前者被定义为洗脱挤出,而后者被称为(萃取)反挤出。洗脱挤出从使用右相作为流动相开始(as模式中的上相)。在某一点,泵送相被切换到错误的相(固定的下相),而不改变流动方向。泵送的固定相(下部)逐渐取代色谱柱中最初的流动相(上部)。位于泵送固定相前沿之前的所有溶质带继续经历正常的色谱洗脱条件,直到被其超越,此时它们将以泵送相的速度通过色谱柱,因为溶质的相分离不再发生。在洗脱挤出运行结束时,色谱柱中没有溶质,完全充满了固定相,为下一次运行与流动相平衡做好了准备。洗脱挤出技术适用于包含各种分配系数的溶质的样品。弗里森&保利发现对于0.25的分配系数范围,用洗脱挤出可以获得足够的分离度可以显著缩短运行时间和溶剂消耗。同时保留高保留组分的高浓度和良好分离的峰形可以基于所需的目标分辨率或从柱中洗脱期间所需的处理阶段洗脱挤出对于溶剂系统筛选以及未知样品的筛选也是一种快速而有用的技术。基于挤压原理的相关操作模式是反挤压。在这种模式下,不是像在洗脱挤出中那样保持初始流动方向并改变泵送相,而是流动方向被切换到错误的方向,同时在整个运行过程中泵送与流动相相同的相。通常不建议将其作为缩短运行时间的方法或用于筛选应用,因为随着流动方向的改变会发生相分离,导致保留较少的组分作为两个单独的峰洗脱出来(回声峰效应)。相反,反挤压作为一种浓缩和/或提取在大进料体积中以稀释浓度存在的高度保留的目标化合物的技术已经得到实施。
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她这一脚把福气都踢到你孩子身上了跌落神坛的八大顶级商品,号称一件能顶一套房,你买过几种?首发2023-11-15 21:00·依壹Talk文|依壹Talk编辑|依壹Talk前言还记得当时3000万一只的天价獒王,25万一勺的白化鲟鱼卵鱼子酱,溢价40倍的品牌球鞋吗?伊朗32盎司的售价高达23308美元很多原本的顶级商品,如今却沦为了“智商税”的代名词,让买过的人直呼上当懊悔不已……盘点跌落神坛的八大顶级商品,你又买过那些呢?第八——兰花:“绿色黄金”破灭史“长春君子兰,神仙下凡也迷茫”。长春君子兰是上世纪八九十年代最大的经济泡沫。1985年,在那个平均工资不到一百元的年代,前有长春杨兰大户王显文的君子兰卖出14万天价,;后有香港商人用9万元皇冠轿车换兰花……一株小草屡屡拍出万元价格,让无数市民看到了一夜暴富的希望,“炒兰”之风盛行。就连相声大师侯宝林曾经在表演时说:长春城三大名产:汽车、电影、君子兰。君子兰在当时被称作“绿色黄金”,在这场全民狂欢中,有人赚得盆满钵满,有人倾家荡产……很快君子兰狂热就冷淡下来,谁成想,这却是长达30年兰花投资热的开始。春兰红素娄山红被拍出单株26万;莲瓣兰金沙树菊单株最高80万;2017年,一盆蕙兰红素传奇高达1200万元;2018年兰博会,“贵州龙”被专家估价一亿两千万……花有重开日,人无再少年。兰花泡沫终被戳破,曾经一株难求的兰花,如今也跌下神坛。第七——邮票:从全民集邮热,到有价无市“海关大龙”“全国山河一片红”“猴票”……如果您听过这些,相信您的年龄也不小了。曾几何时,全国掀起过一阵“集邮热”,差不多每家每户都有几张邮票,讲究一点的,还有专门的集邮册。邮票有着鲜明的时代特色,票面图案具有很高的艺术价值,所以一直都有着较高的收藏价值。我国的邮票市场在八九十年代迎来了高速发展。“猴票”见证了中国邮票市场的繁荣。1984年到1986年,猴票价格从3元涨到了30元,2005年达到了1700元;2010年单枚猴票成交价8692元;2015年达到10500元……2018年,在中国嘉德秋季拍卖会上,“大一片红”以1380万人民币价格成交。然而,邮票价格的一路走高背后却是有价无市的尴尬。说到底,邮票具有收藏价值,一是因为物以稀为贵,而现在邮票发行量都很大,保有量太大。而对于年轻一代来说,集邮和收集小人书、烟盒没什么区别,并没有很强的吸引力。曾经火爆的集邮市。缃裾嬲晌恕靶≈诎谩。第六——藏獒:从千万身家到牧区流浪狗“一獒战三狼,三獒战一虎”。2009年西安咸宁机。30多辆奔驰一字排开,只为迎接一只藏獒。藏獒本是藏区的独特犬种,在“藏獒之父”王占奎的精心包装下,利用人们对于藏獒的不了解,将其包装成为了“独战群狼的牧民守护者”“一生只认一个主人”的顶级猛犬,迅速在全国掀起了藏獒热。本质上,这是一个击鼓传花的游戏。先入局的人将藏獒价格炒起来,后入局的人也就信以为真,接着开始炒……1999年,就有藏獒被炒上了20万元的天价;2004年,马俊仁的爱犬被标价3000万;2014年,一对A级藏獒被拍出1800万……然而,随着入局者越来越多,藏獒数量供过于求,再加上其根本不适合在内地饲养,这个击鼓传花的游戏终究还是崩盘了。曾经物以稀为贵的“东方神犬”藏獒,却因为数量太多,藏区收容所都收不完,只能沦为流浪犬,令人唏嘘……第五——黄龙玉:疯狂的“石头”不再疯狂点石成金有点难,点石成“玉”就相对容易了。黄龙玉雕黄龙玉是2004年才发现的新玉种,问世以来,价格就像坐了火箭一样,一路走高,是增值最快的玉石种类,短短十几年就追上了和田玉。黄龙玉因此在那一段时间受到了收藏界的热烈追捧,曾经一车只要100块的“石头”,被炒上了每块数万元的价格。然而,黄龙玉到底是“玉”还是“石头”都充满了争议,价格也是过山车一般起起伏伏。2017年,黄龙玉被移除《珠宝玉石名称国标》,价格也迎来雪崩。现在,如果你去景区旅游,可能还会被推荐购买黄龙玉,但早已没有了当初的火热。第四——天珠:“文青”最爱沦为文具店商品近年来文玩界最火爆的当属天珠了。不同于文物看物件老不老,文玩看的故事。一万元收的珠子,如果你能编出一个感人至深的故事,转手十倍价格卖掉不是问题。纯净的高原,古老的天珠,狠狠戳中了文青的心,以及商家的贪婪。目前市面上的天珠,绝大部分都是工厂批量生产出来的,你能在藏区牧民手中买到,也能在古玩街买到,能在景点边卖纪念品的大爷大妈手中买到,甚至能在文具店买到……退去了神秘色彩的天珠,也就成为了普通工艺品。第三——文玩核桃:败给了科技和狠活前几年,不论男女少,出门手里不盘两个核桃,总感觉缺点什么。文玩核桃原本走的是小众路线,主打一个“懂得都懂,不懂我也理解”。但在2010年前后,文玩核桃开始出圈。一斤青皮核桃只要十几块,而一对品相不错的文玩核桃,就能卖到上万元,这让不少人开始蠢蠢欲动。虽说造型优异的核桃少见,但现代技术能够大规模嫁接核桃,只要数量够多,怎么都能挑出几个外形不错的。原本小众的文玩核桃市场迅速饱和,价格开始快速走低。真正宣判文玩核桃死刑的,则是现代科技。原本那些价值连城的核桃,需要盘几年甚至十几年。但在各种现代加工下,最多几天就能完成类似的效果。第二——炒鞋:彻头彻尾的人造狂欢现在提起“炒鞋”,很多人会感到“恍如隔世”。而实际上,炒鞋狂欢仅仅过去了不到三年。炒鞋其实和黄牛没什么区别,就是买了限量版球鞋自己不穿,在网上大肆炒作其稀缺性,然后转手卖掉,一般能以5倍甚至10倍价格卖出。那时候,我们经常能看到“某某某靠炒鞋买房”的新闻。让许多人躁动不已,尤其是年轻人。本质上说,这和当年炒作君子兰没有任何区别,只是养花这一过程变成了抢鞋。随着入局的人越来越多,人们终于发现,鞋子作为消费品,就算是限量发售,人为制造稀缺,也撑不起高昂的收藏价值。随着消费者心态降温,鞋圈也没有了当年的盛况。第一——钻石:有史以来最大营销骗局“钻石恒久远,一颗永流传”。这可能是最成功的广告营销了,将“爱情”和“钻石”牢牢绑定在了一起,钻戒也成为了结婚的必备品。客观来说,最开始钻石价格昂贵是有其道理的,因为钻石数量稀少,制成的首饰自然价格不菲。天然钻石钻石其实就是金刚石,由碳组成,仅从成分上看,并不稀缺。人类很早就能制造金刚石了,有识之士早就断言钻石是本世纪最大智商税。人造钻石工厂但这种声音,淹没在了钻石铺天盖地的宣传之中。直到人造钻石技术的成熟,开始大规模生产,消费者才“幡然醒悟”。人造钻石如今,钻石价格一再跳水,消费者也更加理性。这些曾经被推上“神坛”的商品,往往具有鲜明的消费主义色彩。他们的高价值往往是建立在消费者一厢情愿的信任,以及普通人幻想借此一夜暴富的基础上。但实际上,都是精心包装的“游戏”而已,后来加入游戏的,只能沦为“接盘侠”。你还知道那些跌落神坛的顶级商品呢?欢迎留言讨论。(免责声明)文章描述过程、图片都来源于网络,此文章旨在倡导社会正能量,无低俗等不良引导。如涉及版权或者人物侵权问题,请及时联系我们,我们将第一时间删除内容!如有事件存疑部分,联系后即刻删除或作出更改。老鸭窝laoyawo下载-老鸭窝laoyawo最新版手机安装包下载v3.3.5-71...
再逐渐进入到深睡眠的过程中
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